在BET比表面积测定时，有时C为负值，原因是什么？

在微孔材料BET比表面的测试中，在正常的0.05~0.35范围中做直线，C值为负，这是因为吸附物质(气体)分子的大小和形状在非常狭窄的微孔中与BET假设严重偏离, BET表面积明显小于样品总的几何表面积，这时在0.05~0.35范围中已不存在直线关系，必须对线性范围给与修正，随着降低线性范围，直线的线性度不断提高，当达到0.9999以上时，C值一定不再是负值，BET比表面数值也会趋向于Langmuir比表面；如果是介孔材料BET比表面测试中，C值为负是不应当的，说明测试的准确性有问题，对于一些比表面特别小的材料，吸附能力很差，BET比表面测定的相对误差比较大，这时也容易出现C值为负的现象，BET的相关假设也并不完全适合他们，这时可以不必深追，C值只是参考而已。